Miten fenylalaniini osallistuu ihon pigmentin muodostukseen

• FENYLALANIINISTA (joka tulee ravinnosta), muodostuu tavalliseen tapaan TYROSIINI-aminohappoa.

• TYROSIINI-aminohaposta tulee DOPAKINONI.

• DOPAKINONISTA tulee LEUKODOPAKINONI. Tämä on väritöntä.

• LEUKODOPAKINONISTA tulee dopakromi. Tämä on punaista.

• Vaaleanpunaisesta DOPAKROMISTA tulee spontaanisti DHI eli 5,6-dihydroksi-indoli.

http://biocyc.org/HUMAN/NEW-IMAGE?type=COMPOUND&object=L-DOPACHROME

DHI:stä tulee 5,6- indolikinoni.

5,6- indolikinonista tulee päätuotteena tummaa liukenematonta pigmenttiä.

Siitä tulee DHI-monomeerejä, joihin liittyy pyrroliosia ja tulee EUMELANIINIA, heterogeenisiä polymeerejä.

• Sivutie DOPAKINONISTA:

• DOPAKINONI liittyy rikkipitoiseen aminohappoon cysteiiniin(C, Cys).

• Cys-DOPA on keltaista kuin kananpoikanen.

Cys -DOPA:sta tulee syklisiä kinoni-iminejä.

• Näistä tulee bentsotiatsenyylialaniineja.

• Näistä taas tulee FEOMELANIINEJA, jotka ovat rikkiä sisältäviä FEOMELANIINEJA.

Esim valkoinen kana omaa sulissaan näitä feomelaniineja.
Cys- ja CSH- pitoisuus merkitsee radioprotektiivisuutta, mikä ulkona oleville linnuille on tärkeä seikka.

IHMISEN pigmenteistä erikseen tarkemmin
http://humancyc.org/HUMAN/new-image?type=PATHWAY&object=PWY-6498

http://biocyc.org/HUMAN/NEW-IMAGE?type=REACTION&object=RXN-11444

• EU-MELANIININ biosynteesistä

YKSITYISKOHTIA: Spektroskooppisissa tutkimuksissa on havaittu, että eumelaniinisynteesi tapahtuu kolmen kromoforisen faasin kautta.

• Ensimmäinen kromoforinen faasi on punaisen pigmentin muodostus. Sen absorptio maksimi on 475 nm ja se on L-dopakromi.

• Toinen kromoforinen faasi vastaa purppuranpunaista välituotetta ja sitä sanotaan melanokromiksi ja sen absorptiospektrin maksimi on 540 nm.

• Kolmas kromoforinen faasi omaa yleistä absorptiokykyä ja sen nimi on eumelaniini.

Melanokromi käsittää erilaisia oligomeerejä, lähinnä dimeerejä ja trimeerejä DHA:sta, joka on 5,6-dihydroksi-indoli ja 5,6- dihydroksi-indoli-2- karboksylaatista, jotka ovat linkkiytyneet keskenää'n 2-4´ ja 2-7´ sidoksilla.

( L-dopachrome)
( melanochrome) 5,6-dihydroxyindole (DHI) and 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylate linked by 2-4' and 2-7' linkages.

(eumelanin [Napolitano85])

Eräs abstrakti asiasta.Quinone methide as a new intermediate in eumelanin biosynthesis.
M Sugumaran and  V SemensiTAUSTA: Dopakromista DHI-muotoon muuttuminen on avainreaktio EUMELANIINITIESSÄ.
Tässä tutkijat osoittavat että kinonimetidi-muotokin on eräs välituote.
Suomennettavaa:
The conversion of dopachrome to dihydroxyindole(s) (DHI) a key reaction in eumelanin biosynthetic pathway, has been shown to be under the control of dopachrome conversion factor. Dopachrome conversion factor isolated from the hemolymph of Manduca sexta larvae, which is devoid of any tyrosinase activity, exhibits a narrow substrate specificity and readily bleaches the iminochromes derived from the oxidation of L-dopa, L-dopa methyl ester, and alpha-methyl-L-dopa, but failed to attack the corresponding D-isomers. The product formed in the case of L-dopachrome was identified to be 5,6-dihydroxyindole (DHI).Therefore, aromatization of dopachrome seems to accompany its decarboxylation as well. However, the enzyme also converts L-dopachrome methyl ester to an indole derivative indicating that it can deprotonate the alpha-hydrogen when the carboxyl group is blocked. These results are accounted for by the transient formation and further transformation of a reactive quinone methide intermediate during the dopachrome conversion factor-catalyzed reaction. The fact that the enzyme-catalyzed conversion of alpha-methyl dopachrome methyl ester (where both decarboxylation and deprotonation are blocked) resulted in the generation of a stable quinone methide in the reaction mixture confirms this contention and supports our recent proposal that quinone methide and not indolenine is the key transient intermediate in the conversion of dopachrome to dihydroxyindole observed during melanogenesis).

Lisäys 10.12. 2012 sitaatti lääkärilehdestä: 

• Pigmentoituneitten solujen maligni kasvain on MELANOMA:

 http://www.lakartidningen.se/07engine.php?articleId=16333